Mit der Fotos - App ist dies nicht möglich. Da funktioniert es nur über iCloud und Fotofreigaben.
Du kannst Dir allerdings ander Apps laden, die direkt auf eine NAS zugreifen können und auch Bilder anzeigen können. Dafür musst Du deine Bilder allerdings "selber Verwalten" und nicht in die Fotos-Mediathek kopieren lassen (dafür gibt es eine Einstellung bei Fotos auf dem Mac).