Hola aljosanh !!
He buscado información al respecto y no he encontrado ninguna opción que permita establecer el maximizado de Safari como modo predeterminado. Hay que hacerlo manual pulsando el botón verde de la esquina superior izquierda.
Sí puedes establecer el tamaño por defecto de la ventana y que ocupe el máximo posible de la pantalla. Para cambiar el tamaño de una ventana, desplaza el puntero hasta el borde o la esquina de una ventana. El puntero debería cambiar para indicar que está preparado para modificar el tamaño. Haz clic en el borde o la esquina de la ventana y arrástralo para cambiar el tamaño. Una vez cambiado el tamaño, macOS lo recuerda y lo ejecutará en el futuro.
Así lo hago yo. Las tengo todo lo abiertas que puedo y pulso en el botón verde para verlas a pantalla completa.
Prueba y nos cuentas.
Saludos!!