Ósea que es un problema solo de iTunes, es raro pues pensaba que sería de todo el equipo o algo de configuración del teclado. ¿Todo lo demás te funciona bien en iTunes? Al ser la ná aplicación del sistema para repararlo hay que reinstalar el sistema, tranquilo que no perderás nada con ello solo reparará los errores que tenga.
Antes de nada prueba a activar las teclas de función, reiniciar y las vienleves a quitar a ver si así reacciona o a ver si hay alguna extensión que te pueda dar problemas d en Google que está pasando a veces y te bloquea esa función. Si no es así inicia tu Mac con la tevla “Alt” pulsada y elegir la petición Recuperación para reinstalar el sistema. Una vez reinstalado vuelve a probar a ver si persiste el problema.
Cuéntame si lo has solucionado.