Olá Thiago.tsf,
Em geral, este é um processo que demanda tempo msm. Das vezes em que usei este recurso, a sincronização do conteúdo foi feitas após algumas horas. O que eu recomendo é que faça isso enquanto o iPhone estiver carrgeado, conectado ao wi-fi e bloqueado. Normalmente, isso influencia a velocidade da conexão. Outra possibilidade, é usar o iCloud para Windows: Configurar e usar o iCloud para Windows - Suporte da Apple. Neste caso, seria necessário transferir as fotos do PC para o aparelho posteriormente.
Até logo!