Es ist ja schon ne Weile her, da hier dieses Problem diskutiert wurde. Bin darauf gestoßen wegen selbigen.
Jedenfalls habe ich herumprobiert und eine Lösung, des m.E. Bugs, gefunden:
Unter >Einstellungen >Mail jeden Account, den du nicht als Standard willst, inaktiv schalten (Schieberegler auf grau). Dann bleibt >Test nur der gewünschte Account zum senden. Danach alle wieder aktivieren (Schieberegler grün) und es bleibt dennoch der Standard zuvor der Standard. Jedenfalls hat es bei mir funktioniert.
Aber Achtung, wenn du auf eine Email antwortest, dann wir standardmäßig immer die Mailadresse verwandt, mit der du empfangen hast.