Muchas gracias por contestar. Resulta que cuando hago la llamada y los dos dispositivos están conectados a la misma Wi-Fi hace la llamada de forma correcta, pero si tengo el Mac conectado al iPhone a través de Datos Móviles, ya sea por USB o Wi-Fi da un error y no hace ni recibe llamadas. En el enlace que me has pasado hay un apartado de configuración con los requisitos para usar Facetime con iPhone y lo pone expresamente:
El iPhone y el Mac están conectados a internet en la misma red Wi-Fi. Consulta Conectar el Mac a Internet mediante Wi‑Fi.
Por eso preguntaba si hay alguna forma de hacerlo. En cualquier caso, gracias por tu interés y por contestar tan rápido.