Hi jil_w,
das kann separat pro Mobilfunkverbindung leider nicht eingestellt werden, du könntest allerdings die Mobilfunkverbindung zu deinen Arbeitszeiten aktivieren und außerhalb davon diese deaktivieren, dann kommen keine Anrufe mehr durch bzw. die Anrufer werden auf die Mailbox geleitet oder erhalten eine entsprechende Ansage.
Befindest du dich bei der Arbeit immer am selben Ort ließe sich das ganze sogar standortbasierend automatisieren. Entsprechend musst du also zwei Automationen erstellen, welche als Bedingung entweder eine Uhrzeit oder einen Standort nutzen.
Öffne die Kurzbefehle App und wähle unten den Reiter "Automation". Erstelle mit einem Tipp auf das +-Symbol (oben rechts) eine neue persönliche Automation. Wähle "Ankunft" als Bedingung, wähle eine Ort aus und aktiviere unten die Option "Sofort ausführen":

Tippe auf weiter und im nächsten Fenster auf "Neue leere Automation". Tippe auf "Aktion hinzufügen", gebe im Suchfeld "Mobilfunk" ein und wähle die Aktion "Mobilfunktarif ein-/ausschalten" aus.

Tippe "Mobilfunktarif" an um eine Variable zu setzen. Wähle im Kontextmenü deinen Mobilfunktarif mit deiner geschäftlichen / sekundären Rufnummer aus. Tippe dann auf "Fertig".

Erstelle anschließend einer zweite Automation, wähle dieses mal als Bedingung "Verlassen", wähle als Ort wieder deinen Arbeitsplatz aus & ebenfalls wieder "Sofort ausführen". Weiter... Neue leere Automation... Aktion hinzufügen... Mobilfunktarif ein/ausschalten... Mobilfunk auswählen.
Dieses mal zusätzliche die Aktion von "Ein" auf "Aus" mit einem Tipp umstellen. Fertig.

Beide Automationen lassen sich wie erwähnt auch zeitgesteuert erstellen. Dazu als Bedingung "Tageszeit" beim Erstellen der Automation wählen und die Arbeitszeiten konfigurieren.
Was hierbei noch zu beachten ist, dass für eine reibungslose Automation kein SIM-Pin für diesen Mobilfunktarif aktiviert sein darf, ansonsten würde diese Abfrage das Aktivieren verhindern.