No tienes más que localizar la fototeca (suele estar en la carpeta "imagenes" de tu carpeta de usuario). Si no tienes claro como localizarla, desde las preferencias de Fotos, puedes darle al botón de localizarla en el Finder.
Ese fichero lo mueves a un disco duro externo (o donde desees). Para mover arrastras a la nueva ubicación con la tecla comando pulsada, o como puedas, luego te fijas que no esté en la carpeta "imagenes".
Luego, si abres la fotos te dirá que no localiza la fototeca, pero te sale una botón para localizarla en la nueva ubicación.
Una vez hecho, revisa en las preferencias de Fotos, que ésta sea la fototeca del Sistema. Y es que aunque puedes tener muchas fototecas, sólo una de ellas es la del sistema y es la del sistema la que se sincroniza con iCloud.