Hola Vicky1205, las aplicaciones de Apple ya están muy integradas con iOS, iCloud y, en general, con todo el ecosistema Apple (sección "Administrar pagos" de tu perfil). Para comprar libros en la tienda, primero tienes que crear un perfil tuyo en la aplicación App Store y ahí dar de alta una tarjeta. Los pagos no son necesariamente cargos a la tarjeta de crédito, puedes comprar tarjetas Apple y canjearlas en la App Store.
Una vez que ya diste de alta una tarjeta de crédito o forma de pago (tarjetas Apple, compra de créditos, PayPal...), ya puedes hacer compras en las tiendas Apple: libros, canciones, películas, apps, servicios (como Music), etc.
¡Ah!, otra cosa: la app Libros tiene un botoncito en la parte inferior que dice "Tienda"; es precisamente para que puedas entrar a la tienda de libros y cualquier compra se carga a la tarjeta o créditos que tengas en tu perfil.