In den Benutzeranmelde-Objekten nachzusehen sollte bei dieser Problemstellung auch nichts bringen, wenn das tatsächlich schon im Anmeldebildschirm auftaucht. Zu dem Zeitpunkt sind diese nämlich eigentlich noch gar nicht geladen, sondern werden erst aktiv, wenn man den entsprechenden Benutzer anmeldet.
Die Frage ist nur, was Sie da installiert bzw. eingestellt haben, was den Mac bzw. das macOS an sich dazu veranlasst, so dringend auf das NAS zugreifen lassen möchte. Sind irgendwelche System- oder Drittanbieterdienste oder -programme mit dem NAS, bzw. dem was auf dem NAS gespeichert oder installiert ist, verbunden?
Haben Sie schon einmal mit dem Hersteller des NAS Rücksprache gehalten? Einige installieren ja Treiber (kexts) oder Hilfsprogramme, wenn man ein NAS in Betrieb nimmt.
Ist einer der Benutzer ein Netzwerkbenutzer? Also liegt dessen Homefolder auf dem NAS? Auch das könnte ein solches Verhalten erklären.
Man könnte an den folgenden Orten nach Dateien suchen, die mit dem NAS zusammenhängen:
/Library/Caches
/Library/Extensions
/Library/LaunchAgents
/Library/LaunchDaemons
/Library/Preferences
/System/Volumes
/System/Library/Extensions
/Users (um zu sehen, ob einer der Benutzer auf dem NAS liegt)
/Users/Shared
Auch die Datei auto_master im versteckten Ordner /.etc wäre interessant.
Etwas weniger aufwändig wäre es, sich in einen Benutzer auf dem betroffenen Mac einzuloggen, die Konsole zu öffnen und zu schauen, welcher Vorgang diese Meldung hervorruft. Dann könnte man noch zielgerichteter vorgehen.
Taucht die Anfrage eigentlich auch auf, wenn die NAS verbunden ist? Falls nicht, was spricht dann dagegen, die NAS laufen zu lassen? Ein iMac Pro ist ja jetzt kein mobiles Gerät, was man ständig in andere Netzwerkumgebungen mitnimmt.
Sollte das alles nicht ergiebig sein, müsste man sich dann aber trotzdem mit einer Neuinstallation anfreunden. Zumindest erstmal in der Form, dass man das macOS einmal neu über das bestehende System schreibt. Dadurch würden beschädigte Systemdateien repariert, bzw. eventuell fehlende ersetzt werden.