Man kann leider eine Fotos Mediathek nicht direkt in iCloud Drive speichern. Die Mediathek ist ein kompliziertes Paket aus Datenbanken mit internen Verweisen auf die Bilde rund Videos. Das darf auf keinen Fall in einem synchronisierten Order wie iCloud Drive, Dropbox, oder Google Drive liegen. Die Synchronisation kann die internen links zerstören. Am besten machst du eine Sicherheitskopie der Mediathek auf einem externen Laufwerk, das vorbereitet ist wie hier beschrieben: Deine Fotos-Mediathek verschieben, um Speicherplatz auf dem Mac zu sparen - Apple Support (DE)
Man kann ohnehin keine Pakete auf iCloud Drive verschieben, die grösser als 50GB sind.
Wenn deine Mediathek im Ordner Bilder liegt und du ohnehin regelmäßig backups mit Time Machine machst, bekommst du auch automatisch ein backup der Mediathek, und solange du nicht "optimiere Mac Speicher" mit iCloud Photos verwendest, reicht das aus.