Hola, el servicio es básicamente el mismo, solo que uno es "gratis" y el otro "no"
Porque? porque photo streaming no utiliza tu memoria de iCloud entonces la limitante es que no sube videos a la nube y solo guarda los últimos 30 dias de tus fotos...ejemplo...te compras una iPad nueva, prendes photo streaming, solo se descargaran los últimos 30 dias de fotos, listo así se simple.
El otro, iCloud photo library es "gratis" mientras tengas espacio para fotos y videos los cuales apple te regala 5GB, estos van a estar ahi siempre, a menos que tu los borres, no hay limitantes, solo el limite que tu pongas. Si te acabas los 5GB tendrás que adquirir el siguiente plan básico de 50GB lo cual yo creo es mas que suficiente para mucha gente y realmente es muy accesible económicamente.
Realmente no es importante si usas iCloud photo library.