Hola Fercho0714!!
Echa un vistazo a esta web de Apple: Desvío de llamadas, llamada en espera y otras funciones de llamada del iPhone - Soporte técnico de Apple. Hay información acerca del inconveniente que comentas con tu iPhone.
Contacta también con tu operador de telefonía, para preguntarles si tu línea soporta el desvío de llamadas.
Prueba y nos cuentas.
Saludos!!